Роден в Канзас Сити, Мисури, Джеймс завършва Университета на Мисури-Канзас Сити със степен бакалавър по изкуства по театър. Скоро след това тя има първата си почивка в телевизията, играейки повтарящата се роля на Ела Пейн в ситкома на Nickelodeon Kenan &Kel. Излъчва се в продължение на четири сезона от 1996 до 2000 г. След края на този сериал тя се появява няколко пъти в други сериали и участва като гост в сериалите The Parkers и Moesha. Тя получи големия си успех, когато беше избрана за ролята на д-р Стейси Уорнър в комедийно-драматичния сериал на BET Играта.
Извън актьорството, Джеймс е и завършен писател. Тя е писала статии на уебсайта си и е създала няколко подкаста. Тя е основател на лайфстайл и модната марка "Chic Charmayne". Тя също е автор на мемоари, озаглавени „Не толкова смешно“.